例析限制条件同分异构体的书写题
【2025年高考题赏析】
1．（2025·河北·高考真题）依拉雷诺(Q)是一种用于治疗非酒精性脂肪性肝炎的药物，其“一锅法”合成路线如下：
回答下列问题：
（1）Q中含氧官能团的名称： 、 、 。
（2）A→B的反应类型： 。
（3）C的名称： 。
（4）C→D反应中，在加热条件下滴加溴时，滴液漏斗末端位于液面以下的目的： 。
（5）“一锅法”合成中，在NaOH作用下，B与D反应生成中间体E，该中间体的结构简式： 。
（6）合成过程中，D也可与NaOH发生副反应生成M，图甲、图乙分别为D和M的核磁共振氢谱，推断M的结构，写出该反应的化学方程式： 。
（7）写出满足下列条件A的芳香族同分异构体的结构简式： 。
(a)不与溶液发生显色反应；
(b)红外光谱表明分子中不含键；
(c)核磁共振氢谱有三组峰，峰面积比为；
(d)芳香环的一取代物有两种。
【答案】（1） 羰基 醚键 羧基
（2）取代反应
（3）异丁酸或2-甲基丙酸
（4）溴易挥发，减少损失，提高利用率
（5）
（6）
（7）
【解析】A含酚羟基，和氢氧化钠反应生成B为，羧基和氢氧化钠能发生中和反应，B含羧基和碳溴键，则B与D反应生成溴化钠和E，E为，E和F发生羟醛缩合反应生成G为，-COONa经酸化可转化为羧基，则G在氢氧化钠、加热下脱氢溶剂THF、再酸化转化为Q；
（1）据分析，Q中含氧官能团的名称为羰基、醚键和羧基；
（2）A→B的反应中，酚羟基转化为-ONa，则反应类型为取代反应；
（3）根据C的结构简式，C的名称为异丁酸或2-甲基丙酸；
（4）C与溴单质发生取代反应生成D，溴易挥发，则C→D反应中，在加热条件下滴加溴时，滴液漏斗末端位于液面以下的目的：减少溴的挥发损失，提高利用率；
（5）B与D反应生成E，一方面是羧基和氢氧化钠发生了中和、-COOH转化为-COONa，另一方面，酚钠(ONa)和碳溴键发生了取代反应，则E为；
（6）D也可与NaOH发生副反应生成M，D分子内有2种氢，1个是羧基上的氢原子，另一种为2个甲基上的6个氢原子，则甲为D，乙为M，据图，M分子内有2种氢，数目分别有2个、3个，则M为碳溴键在氢氧化钠醇溶液中发生消去、羧基发生中和生成，M为，则该反应的化学方程式：。
（7）A的芳香族同分异构体满足下列条件：
(a)不与溶液发生显色反应，则不含酚羟基；
(b)红外光谱表明分子中不含键，
(c)核磁共振氢谱有三组峰，峰面积比为，则分子内有3种氢原子，由于A分子式为C9H10O2，则A中这2种氢原子的数目为2、2、6个；
(d)芳香环的一取代物有两种，则苯环上有2种氢；
结合分子内有5个不饱和度，可知满足条件的同分异构体为。
考查药物合成，包括官能团判断、反应类型判断、化学命名、实验操作目的、中间体结构简式书写、副反应方程式书写、同分异构体结构简式书写。
官能团识别：选择性必修3 P5（醚键、硝基、酰胺基）
反应类型：选择性必修3 P62（取代反应）
溴化操作：选择性必修3 P42（液溴取代反应）
副产物分析：选择性必修3 P53-55（卤代烃水解反应）
同分异构体推断：选择性必修3 P32-34（取代基限定与核磁共振分析）
考查考生对有机化学知识的理解和应用，培养考生的有机合成能力和创新思维。让考生了解药物合成中的有机反应和化学原理，学会设计和优化有机合成路线，符合课程标准中“了解有机化合物的组成、结构、性质和应用”的要求。
主要考查理解应用能力，需熟悉有机物结构和性质，掌握有机合成反应原理和实验操作要点，能准确判断反应类型和官能团，书写有机物结构简式。
2．（2025·广东·高考真题）我国科学家最近在光-酶催化合成中获得重大突破，光-酶协同可实现基于三组分反应的有机合成，其中的一个反应如下(反应条件略：Ph-代表苯基)。
（1）化合物1a中含氧官能团的名称为 。
（2）①化合物2a的分子式为 。
②2a可与发生加成反应生成化合物Ⅰ．在Ⅰ的同分异构体中，同时含有苯环和醇羟基结构的共 种(含化合物Ⅰ)。
（3）下列说法正确的有_______。
A．在1a、2a和3a生成4a的过程中，有键断裂与键形成
B．在4a分子中，存在手性碳原子，并有20个碳原子采取杂化
C．在5a分子中，有大键，可存在分子内氢键，但不存在手性碳原子
D．化合物5a是苯酚的同系物，且可发生原子利用率为100%的还原反应
（4）一定条件下，与丙酮发生反应，溴取代丙酮中的，生成化合物3a．若用核磁共振氢谱监测该取代反应，则可推测：与丙酮相比，产物3a的氢谱图中 。
（5）已知：羧酸在一定条件下，可发生类似于丙酮的取代反应。根据上述信息，分三步合成化合物Ⅱ。
①第一步，引入溴：其反应的化学方程式为 。
②第二步，进行 (填具体反应类型)：其反应的化学方程式为 (注明反应条件)。
③第三步，合成Ⅱ：②中得到的含溴有机物与1a、2a反应。
（6）参考上述三组分反应，直接合成化合物Ⅲ，需要以1a、 (填结构简式)和3a为反应物。
【答案】（1）醛基
（2） 5
（3）AB
（4）丙酮的单一甲基峰消失，出现两个新信号峰：峰面积之比为3：2，且峰的位置较丙酮有所偏移
