命题范围：
综合
1.某研究小组以对氨基水杨酸和乙炔为主要原料,按下列路线合成便秘治疗药物——琥珀酸普卡必利。
已知:①化合物B中含有羟基;
②R—C≡CH+ R—C≡
请回答:
(1)下列说法不正确的是 。
A.对氨基水杨酸能发生缩聚反应生成高分子化合物
B.化合物B能发生氧化反应,不能发生还原反应
C.化合物C能形成内盐
D.化合物F能与NaHCO3溶液反应
(2)化合物B的结构简式是 。
(3)C+D→E的化学方程式是 。
(4)写出同时符合下列条件的A的所有同分异构体的结构简式: 。
①分子中含有硝基且直接连在苯环上
②1H NMR谱显示苯环上有两种不同化学环境的氢原子
③不能与FeCl3溶液发生显色反应
(5)设计以乙炔和甲醛为原料制备化合物F的合成路线(用流程图表示,无机试剂任选):
。
解析:本题采用逆、顺推法相结合,由琥珀酸普卡必利的结构简式可知,F的结构简式为HOOCCH2CH2COOH,E是由C和D合成,结合C、D的分子式,可知D为 ,C为 。由对氨基水杨酸与甲醇在浓硫酸作用下生成A,A的结构简式为 ,A与(CH3CO)2O生成B,由已知①可知B的结构简式为 。
(1)A项,对氨基水杨酸含有羟基、羧基、氨基,能发生缩聚反应生成高分子化合物,正确;B项,化合物B中含有羟基、苯环,羟基能发生氧化反应,苯环能发生还原反应,不正确;C项,C的结构中含有羧基和氨基,可以反应生成盐,正确;D项,化合物F中含有羧基,能与碳酸氢钠溶液反应生成二氧化碳,正确。
(2)化合物B的结构简式是 。
(3)C+D→E的化学方程式是 + H2O+ 。
(4)不能与FeCl3溶液发生显色反应,说明不含有酚羟基,结合 1H NMR谱显示苯环上有两种不同化学环境的氢原子,苯环上只有两个取代基且在对位,故符合条件的A的同分异构体为 、 、 、 。
(5)结合已知②,以CH≡CH和HCHO为原料合成
HOCH2C≡CCH2OH,再与H2发生加成反应生成HOCH2CH2CH2CH2OH,二元醇再氧化为二元酸。
答案:(1)B (2)
(3) +
H2O+
(4) 、 、 、
(5)HC≡CH+
HO—CH2—C≡C—CH2—OH
HO—CH2—CH2—CH2—CH2—OH
HOOC—CH2—CH2—COOH
点睛:有机化学作为高考的必考内容,其考查形式以重要的反应机理为背景、以多官能团有机物作为载体、配合简单的有机合成流程图来考查分子式书写(均是由结构简式写分子式,属于送分题)、有机计算、结构简式的推导与书写、方程式的书写与反应类型判断、同分异构体、信息迁移等。解题的关键是准确识别和理解有机反应机理、有机物结构简式或有机合成路线。对于有机反应机理重在信息的提取、理解、归纳和整合,明确反应物与生成物的组成、结构特点及变化特点,采用模仿迁移的方法联系所学知识,从中就能寻找到解答题目所需要的信息和方法;对于有机合成路线重在明确每一个转化过程中,物质类型的变化及官能团的衍变关系,确定每一步所涉及化学反应的类型,直接从官能团、前后有机物的结构差异、特殊反应条件、特殊转化关系、不饱和度等角度推断。
2.合成肉桂酸异戊酯G( )的路线如下:
A(C7H8O) B(C7H6O) D
E G
提示:
①B和C含有相同的官能团且C在标准状况下的气体密度为
1.964 g•L-1
②RCHO+R′CH2CHO +H2O
回答下列问题:
(1)下列物质在一定条件下能与F反应的是 (填标号)。
A.溴水 B.酸性KMnO4溶液
C.乙酸 D.新制氢氧化铜的悬浊液
(2)B和C反应生成D的化学方程式为 。
(3)E和F反应生成G的化学方程式为 ,
反应类型为 。
(4)符合下列条件的E的同分异构体共有 种:
①苯环上有两个取代基,且除了苯环不含有其他环;
②苯环上处于不同化学环境的氢原子有两种;
③能发生银镜反应;
④不考虑烯醇的结构,不考虑立体异构。
请写出其中能与氯化铁溶液发生显色反应的同分异构体的结构简式: 。
解析:由题中信息可知,A、B、C、D、E、F结构简式分别为
A. 、B. 、C.CH3CHO、
D. 、E. 、
F.CH3CH(CH3)CH2CH2OH。
符合条件的E的同分异构体共有5种,其取代基分别为
① 、② 、③ 、④ 、⑤ ,能与FeCl3溶液发生显色反应的必有酚羟基,为 。
答案:(1)BC (2) +CH3CHO +H2O (3) + +H2O 取代反应(或酯化反应) (4)5
3.香豆素( )可以看作是邻羟基肉桂酸的内酯,它是一大类存
