命题范围:
全国高中化学竞赛
第 题(12分)
LiCl和KCl同属NaCl型晶体,其熔点分别为614℃和776℃。Li+、K+和Cl-的半径分别为76pm、133pm和181pm。在电解熔盐LiCl以制取金属锂的生产工艺中,加入适量的KCl晶体,可使电解槽温度下降至400℃,从而使生产条件得以改善。
1.简要说明加入熔点高的KCl反而使电解温度大大下降的原因;
2.有人认为,LiCl和KCl可形成固溶体(并画出了“固溶体的晶胞”)。但实验表明,液相LiCl和KCl能以任意比例混溶而它们的固相完全不混溶(即不能生成固溶体!)。请解释在固相中完全不混溶的主要原因。
3.写出计算LiCl和KCl两种晶体密度之比的表达式(须包含离子半径的符号);
4.在KCl晶体中,K+离子占据由Cl-离子围成的八面体空隙,计算相距最近的八面体空隙中心之间的距离。
5.实验证明,即使产生了阳离子空位,KCl晶体在室温下也不导电。请通过计算加以说明。